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Soluble Complexes of Cobalt Oxide Fragments Bring the Unique CO2Photoreduction Activity of a Bulk Material into the Flexible Domain of Molecular Science
Publicado en:Journal Of The American Chemical Society. 143 (49): 20769-20778 - 2021-12-15 143(49), DOI: 10.1021/jacs.1c08817
Autores: Zhang, Guanyun; Baranov, Mark; Wang, Fei; Poblet, Josep M; Kozuch, Sebastian; Leffler, Nitai; Shames, Alexander, I; Clemente-Juan, Juan M; Neyman, Alevtina; Weinstock, Ira A
Afiliaciones
Resumen
The deposition of metal oxides is essential to the fabrication of numerous multicomponent solid-state devices and catalysts. However, the reproducible formation of homogeneous metal oxide films or of nanoparticle dispersions at solid interfaces remains an ongoing challenge. Here we report that molecular hexaniobate cluster anion complexes of structurally and electronically distinct fragments of cubic-spinel and monoclinic Co3O4 can serve as tractable yet well-defined functional analogues of bulk cobalt oxide. Notably, the energies of the highest-occupied and lowest-unoccupied molecular orbitals (HOMO and LUMO) of the molecular complexes, 1, closely match the valence- and conduction-band (VB and CB) energies of the parent bulk oxides. Use of 1 as a molecular analogue of the parent oxides is demonstrated by its remarkably simple deployment as a cocatalyst for direct Z-scheme reduction of CO2 by solar light and water. Namely, evaporation of an aqueous solution of 1 on TiO2-coated fluorinated tin oxide windows (TiO2/FTO), immersion in wet acetonitrile, and irradiation by simulated solar light under an atmosphere of CO2 give H2, CO, and CH4 in ratios nearly identical to those obtained using 20 nm spinel-Co3O4 nanocrystals, but 15 times more rapidly on a Co basis and more rapidly overall than other reported systems. Detailed investigation of the photocatalytic properties of 1 on TiO2/FTO includes confirmation of a direct Z-scheme charge-carrier migration pathway by in situ irradiated X-ray photoelectron spectroscopy. More generally, the findings point to a potentially important new role for coordination chemistry that bridges the conceptual divide between molecular and solid-state science. ©
Palabras clave
Indicios de calidad
Impacto bibliométrico. Análisis de la aportación y canal de difusión
El trabajo ha sido publicado en la revista Journal Of The American Chemical Society debido a la progresión y el buen impacto que ha alcanzado en los últimos años, según la agencia WoS (JCR), se ha convertido en una referencia en su campo. En el año de publicación del trabajo, 2021, se encontraba en la posición 16/179, consiguiendo con ello situarse como revista Q1 (Primer Cuartil), en la categoría Chemistry, Multidisciplinary. Destacable, igualmente, el hecho de que la Revista está posicionada por encima del Percentil 90.
Desde una perspectiva relativa, y atendiendo al indicador del impacto normalizado calculado a partir de las Citas Mundiales proporcionadas por WoS (ESI, Clarivate), arroja un valor para la normalización de citas relativas a la tasa de citación esperada de: 1.22. Esto indica que, de manera comparada con trabajos en la misma disciplina y en el mismo año de publicación, lo ubica como trabajo citado por encima de la media. (fuente consultada: ESI 14 Nov 2024)
Esta información viene reforzada por otros indicadores del mismo tipo, que aunque dinámicos en el tiempo y dependientes del conjunto de citaciones medias mundiales en el momento de su cálculo, coinciden en posicionar en algún momento al trabajo, entre el 50% más citados dentro de su temática:
- Media Ponderada del Impacto Normalizado de la agencia Scopus: 1.78 (fuente consultada: FECYT Feb 2024)
- Field Citation Ratio (FCR) de la fuente Dimensions: 4.75 (fuente consultada: Dimensions May 2025)
De manera concreta y atendiendo a las diferentes agencias de indexación, el trabajo ha acumulado, hasta la fecha 2025-05-20, el siguiente número de citas:
- WoS: 28
- Scopus: 32
- Europe PMC: 1
- Google Scholar: 25
- OpenCitations: 34
Impacto y visibilidad social
Análisis de liderazgo de los autores institucionales
Este trabajo se ha realizado con colaboración internacional, concretamente con investigadores de: Israel.